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磷脂酰絲氨酸在肉制品中的抗氧化與貨架期延長(zhǎng)研究

發(fā)表時(shí)間:2025-09-24

磷脂酰絲氨酸(Phosphatidylserine,簡(jiǎn)稱 PS)是一種天然磷脂類化合物,因分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含親水性的磷酸基團(tuán)、氨基與疏水性的脂肪酸鏈,兼具乳化性與生物活性。在肉制品(如香腸、臘肉、肉丸、冷鮮肉)中,它可通過(guò)抑制脂肪氧化、延緩蛋白質(zhì)變性、調(diào)節(jié)微生物生長(zhǎng),發(fā)揮顯著的抗氧化作用與貨架期延長(zhǎng)效果 —— 其作用機(jī)制并非單一維度,而是通過(guò)“清除自由基、螯合金屬離子、穩(wěn)定細(xì)胞膜/肌原纖維蛋白、協(xié)同其他保鮮成分”的多途徑協(xié)同實(shí)現(xiàn),同時(shí)能減少傳統(tǒng)化學(xué)防腐劑(如亞硝酸鹽)的使用量,提升肉制品的安全性與品質(zhì)穩(wěn)定性。

一、肉制品貨架期縮短的核心誘因:氧化變質(zhì)與微生物污染

要明確磷脂酰絲氨酸的作用價(jià)值,需先厘清肉制品在儲(chǔ)存過(guò)程中導(dǎo)致貨架期縮短的兩大核心問(wèn)題 ——脂肪氧化與微生物污染,二者常相互促進(jìn),加速產(chǎn)品品質(zhì)劣變:

脂肪氧化:導(dǎo)致風(fēng)味劣變與營(yíng)養(yǎng)流失

肉制品(尤其是高脂肪品種,如五花肉香腸、培根)中富含不飽和脂肪酸(如油酸、亞油酸),儲(chǔ)存過(guò)程中易在氧氣、光照、金屬離子(如Fe²⁺、Cu²⁺)作用下發(fā)生氧化:先不飽和脂肪酸的雙鍵被自由基攻擊,生成氫過(guò)氧化物(初級(jí)氧化產(chǎn)物);隨后氫過(guò)氧化物進(jìn)一步分解為醛類(如丙二醛 MDA)、酮類、醇類等次級(jí)氧化產(chǎn)物 —— 這些產(chǎn)物不僅產(chǎn)生“哈喇味”(不良風(fēng)味),還會(huì)破壞維生素 E 等營(yíng)養(yǎng)素,甚至生成具有細(xì)胞毒性的物質(zhì)(如MDA可與蛋白質(zhì)結(jié)合形成致癌物)。通常,當(dāng)肉制品中MDA含量超過(guò)0.5mg/kg時(shí),風(fēng)味與安全性顯著下降,貨架期基本終止。

微生物污染:引發(fā)腐敗與安全風(fēng)險(xiǎn)

肉制品富含蛋白質(zhì)、脂肪等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),是微生物(如乳酸菌、腸桿菌、金黃色葡萄球菌、李斯特菌)的理想培養(yǎng)基。儲(chǔ)存過(guò)程中,微生物大量繁殖會(huì)分解蛋白質(zhì)產(chǎn)生胺類(如組胺、腐胺)、硫化物等腐敗產(chǎn)物(產(chǎn)生“腐臭味”),同時(shí)部分致病菌(如李斯特菌)會(huì)引發(fā)食品安全風(fēng)險(xiǎn)。一般而言,當(dāng)肉制品中微生物總數(shù)超過(guò)10CFU/g 時(shí),即判定為腐敗變質(zhì),無(wú)法食用。

氧化與微生物的協(xié)同劣變

脂肪氧化產(chǎn)生的醛類、酮類物質(zhì)會(huì)破壞肉制品的肌細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),增加微生物對(duì)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的利用效率,加速微生物繁殖;反之,微生物分泌的脂肪酶、蛋白酶會(huì)分解脂肪與蛋白質(zhì),釋放更多不飽和脂肪酸與金屬離子,進(jìn)一步促進(jìn)脂肪氧化 —— 這“氧化-微生物協(xié)同效應(yīng)”會(huì)使肉制品的貨架期較單一因素作用下縮短30%-50%,是貨架期延長(zhǎng)研究需重點(diǎn)解決的問(wèn)題。

二、在肉制品中的抗氧化機(jī)制

PS 對(duì)肉制品的抗氧化作用,核心是通過(guò)“阻斷脂肪氧化鏈反應(yīng)”與“保護(hù)肌原纖維蛋白結(jié)構(gòu)”實(shí)現(xiàn),具體可分為四個(gè)關(guān)鍵途徑,且各途徑間存在協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng):

(一)清除自由基,阻斷氧化鏈引發(fā)

脂肪氧化的啟動(dòng)階段依賴“自由基攻擊不飽和脂肪酸雙鍵”,磷脂酰絲氨酸可通過(guò)兩種方式清除自由基,切斷氧化鏈的源頭:

直接清除自由基

磷脂酰絲氨酸分子中的氨基(-NH₂)與磷酸基團(tuán)(-PO₄³⁻)具有較強(qiáng)的電子供體能力,可直接與脂肪氧化產(chǎn)生的羥基自由基(・OH)、超氧陰離子(O₂⁻)、烷氧自由基(RO・)結(jié)合,提供電子使自由基穩(wěn)定(如・OH 接受電子后轉(zhuǎn)化為 HO)—— 實(shí)驗(yàn)表明,在豬肉香腸中添加0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),以肉糜計(jì)),儲(chǔ)存7天后,肉制品中的自由基含量較對(duì)照組(未添加PS)降低45%-55%,且它對(duì)・OH的清除率(EC₅₀=0.12 mg/mL)顯著高于常用天然抗氧化劑維生素EEC₅₀=0.25 mg/mL);

抑制自由基生成

磷脂酰絲氨酸可抑制肉制品中“脂氧合酶(LOX)”的活性 ——LOX是催化不飽和脂肪酸生成自由基的關(guān)鍵酶,其活性中心含 Fe²⁺,它的磷酸基團(tuán)可與 Fe²⁺形成穩(wěn)定的螯合物(配位常數(shù) Kf=1.8×10⁵),使LOX失去活性中心必需的金屬離子,從而抑制自由基生成。例如,在牛肉丸中添加 0.15% 的磷脂酰絲氨酸,LOX活性可降低 30%-40%,脂肪氧化的啟動(dòng)速率減緩 50% 以上。

(二)螯合金屬離子,減少氧化催化劑

肉制品中天然存在的Fe²⁺(來(lái)自肌紅蛋白、血紅蛋白)、Cu²⁺(來(lái)自原料肉與加工設(shè)備)是脂肪氧化的“強(qiáng)效催化劑”—— 它們可通過(guò)“Fenton 反應(yīng)”促進(jìn)・OH 生成,加速氫過(guò)氧化物分解。磷脂酰絲氨酸的分子結(jié)構(gòu)中,磷酸基團(tuán)的氧原子與氨基的氮原子可形成“多齒配位位點(diǎn)”,高效螯合金屬離子:

特異性螯合 Fe²⁺與 Cu²⁺

磷脂酰絲氨酸與 Fe²⁺的螯合比為 2:12 個(gè) PS 分子結(jié)合 1 個(gè) Fe²⁺),形成的螯合物穩(wěn)定性高(穩(wěn)定常數(shù) logK=12.3),可避免 Fe²⁺參與 Fenton 反應(yīng);同時(shí),它與 Cu²⁺的螯合比為 1:1logK=10.8),能有效抑制 Cu²⁺對(duì)氫過(guò)氧化物的分解作用 —— 在冷鮮豬肉中添加 0.2% 的磷脂酰絲氨酸,儲(chǔ)存 5 天后,肉中游離Fe²⁺濃度從對(duì)照組的 0.35 mg/kg 降至 0.12 mg/kgCu²⁺濃度從 0.18 mg/kg 降至 0.06 mg/kg,氫過(guò)氧化物含量降低 60%-70%;

避免金屬離子與脂肪的接觸

磷脂酰絲氨酸的疏水脂肪酸鏈可嵌入肉制品的脂肪相,使螯合的金屬離子“錨定”在脂肪-水界面,減少金屬離子向脂肪相擴(kuò)散,進(jìn)一步降低其對(duì)脂肪氧化的催化作用 —— 這一特性使磷脂酰絲氨酸在高脂肪肉制品(如培根)中的抗氧化效果尤為顯著,較在低脂肉制品(如雞胸肉丸)中高 20%-30%。

(三)穩(wěn)定肌原纖維蛋白,減少氧化損傷

肉制品中的肌原纖維蛋白(占肌肉蛋白的 60%-70%)是產(chǎn)品質(zhì)構(gòu)(如彈性、硬度)與持水性的核心物質(zhì),其氧化變性會(huì)導(dǎo)致肉質(zhì)變柴、持水性下降,同時(shí)釋放的 Fe²⁺會(huì)促進(jìn)脂肪氧化。磷脂酰絲氨酸可通過(guò)與肌原纖維蛋白的相互作用,保護(hù)其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定:

與肌原纖維蛋白形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)

PS 的磷酸基團(tuán)可與肌原纖維蛋白(如肌動(dòng)蛋白、肌球蛋白)中的賴氨酸、組氨酸等堿性氨基酸殘基形成靜電相互作用,同時(shí)其脂肪酸鏈可嵌入蛋白質(zhì)的疏水區(qū)域,形成“蛋白-PS交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)”—— 這種網(wǎng)絡(luò)能減少氧氣與蛋白質(zhì)的接觸,抑制蛋白質(zhì)的氧化變性(如羰基化反應(yīng))。在豬肉香腸中添加 0.2%的磷脂酰絲氨酸,儲(chǔ)存10天后,蛋白質(zhì)羰基含量(氧化指標(biāo))從對(duì)照組的2.8nmol/mg 降至1.5nmol/mg,肌原纖維蛋白的溶解度提升 35%-45%,產(chǎn)品的彈性與持水性基本維持初始水平;

保護(hù)肌紅蛋白的氧化穩(wěn)定性

肌紅蛋白是決定肉制品色澤(如鮮紅色)的關(guān)鍵蛋白,其氧化會(huì)使“氧合肌紅蛋白”(鮮紅色)轉(zhuǎn)化為“高鐵肌紅蛋白”(棕褐色),導(dǎo)致產(chǎn)品色澤劣變。PS 可與肌紅蛋白的血紅素基團(tuán)結(jié)合,穩(wěn)定 Fe²⁺的氧化態(tài)(避免Fe²⁺被氧化為 Fe³⁺),同時(shí)減少自由基對(duì)肌紅蛋白結(jié)構(gòu)的破壞 —— 在冷鮮牛肉中添加 0.15% PS4℃儲(chǔ)存7天后,高鐵肌紅蛋白含量占比從對(duì)照組的45%降至20% 以下,產(chǎn)品仍保持鮮亮的鮮紅色澤,色澤評(píng)分(1-5 分)維持在4分以上(對(duì)照組僅2.5分)。

(四)協(xié)同其他成分,增強(qiáng)抗氧化效果

在實(shí)際肉制品加工中,磷脂酰絲氨酸常與其他天然保鮮成分(如茶多酚、維生素E、殼聚糖)或傳統(tǒng)防腐劑(如亞硝酸鹽)復(fù)配使用,通過(guò)“協(xié)同效應(yīng)”提升抗氧化與保鮮效果,同時(shí)減少化學(xué)防腐劑的用量:

與天然抗氧化劑協(xié)同

磷脂酰絲氨酸的乳化性可促進(jìn)茶多酚、維生素 E 等脂溶性抗氧化劑在肉制品中的均勻分散(避免局部濃度過(guò)低導(dǎo)致的抗氧化失效),同時(shí)它清除自由基后生成的“PS 自由基”可與茶多酚的酚羥基反應(yīng),再生為磷脂酰絲氨酸,延長(zhǎng)抗氧化作用時(shí)間 —— 在雞肉丸中添加 0.1%磷脂酰絲氨酸+0.05% 茶多酚,其 MDA 含量(脂肪氧化指標(biāo))在儲(chǔ)存14天后較單獨(dú)添加0.1%磷脂酰絲氨酸組降低 30%,較單獨(dú)添加 0.05% 茶多酚組降低45%,協(xié)同效應(yīng)顯著;

與亞硝酸鹽協(xié)同

亞硝酸鹽是肉制品中常用的防腐劑與護(hù)色劑,但其過(guò)量使用會(huì)產(chǎn)生致癌物亞硝胺。磷脂酰絲氨酸可通過(guò)增強(qiáng)亞硝酸鹽的抗氧化與護(hù)色效果,減少其用量 ——它與亞硝酸鹽復(fù)配時(shí),其螯合金屬離子作用可減少亞硝酸鹽與金屬離子的反應(yīng)損耗,同時(shí) PS 穩(wěn)定的肌紅蛋白結(jié)構(gòu)可提升亞硝酸鹽的護(hù)色效率。在豬肉香腸中,將亞硝酸鹽用量從 0.015%(常規(guī)量)降至 0.008%,同時(shí)添加0.15%磷脂酰絲氨酸,其貨架期(以MDA0.5mg/kg 為標(biāo)準(zhǔn))可從常規(guī)組的12天延長(zhǎng)至18天,且亞硝胺含量未檢出(常規(guī)組為 3.2μg/kg),安全性顯著提升。

三、對(duì)肉制品貨架期的延長(zhǎng)效果與影響因素

磷脂酰絲氨酸通過(guò)上述抗氧化機(jī)制,可顯著延長(zhǎng)肉制品的貨架期,但其效果受PS添加量、肉制品類型、儲(chǔ)存條件”等因素影響,不同應(yīng)用場(chǎng)景下的貨架期延長(zhǎng)幅度存在差異:

(一)不同肉制品中的貨架期延長(zhǎng)效果

磷脂酰絲氨酸的貨架期延長(zhǎng)效果與肉制品的脂肪含量、水分含量、加工方式密切相關(guān),在高脂肪、高水分的肉制品中效果更顯著:

冷鮮肉(如冷鮮豬肉、牛肉)

冷鮮肉水分含量高(約 70%-75%)、未經(jīng)過(guò)高溫殺菌,微生物繁殖與脂肪氧化速率快,常規(guī)4℃儲(chǔ)存貨架期僅3-5天。添加0.15%-0.2%的磷脂酰絲氨酸后,通過(guò)抑制微生物生長(zhǎng)(微生物總數(shù)達(dá)到10CFU/g的時(shí)間從5天延長(zhǎng)至10-12天)與脂肪氧化(MDA0.5mg/kg 的時(shí)間從4天延長(zhǎng)至9-11天),貨架期可延長(zhǎng)1倍以上(達(dá)7-12天),且能維持鮮肉的色澤與嫩度;

低溫肉制品(如香腸、火腿)

低溫肉制品(殺菌溫度60-70℃)雖殺滅了部分致病菌,但仍殘留乳酸菌等腐敗菌,常規(guī)4℃儲(chǔ)存貨架期約15-20天。添加0.1%-0.15%的磷脂酰絲氨酸后,它可抑制乳酸菌的繁殖(乳酸菌數(shù)達(dá)到10CFU/g的時(shí)間從20天延長(zhǎng)至30-35天),同時(shí)減少脂肪氧化導(dǎo)致的哈喇味,貨架期可延長(zhǎng)至30-40天,且產(chǎn)品的彈性、持水性基本無(wú)劣變;

高溫肉制品(如高溫火腿腸、午餐肉)

高溫肉制品(殺菌溫度121℃)經(jīng)過(guò)商業(yè)無(wú)菌處理,微生物污染風(fēng)險(xiǎn)低,貨架期主要受脂肪氧化與蛋白質(zhì)變性影響,常規(guī)常溫(25℃)儲(chǔ)存貨架期約6個(gè)月。添加 0.08%-0.1% 的磷脂酰絲氨酸后,它可延緩高溫殺菌后脂肪的“二次氧化”(MDA含量在6個(gè)月后仍≤0.4mg/kg,對(duì)照組為 0.8mg/kg),同時(shí)保護(hù)蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu),避免肉質(zhì)變干、變硬,貨架期可延長(zhǎng)至 8-9個(gè)月,且風(fēng)味穩(wěn)定性顯著提升。

(二)影響作用效果的關(guān)鍵因素

添加量

磷脂酰絲氨酸的抗氧化與貨架期延長(zhǎng)效果隨添加量增加而增強(qiáng),但存在“飽和效應(yīng)”:添加量低于 0.05%時(shí),效果微弱(貨架期延長(zhǎng)不足10%);添加量在0.1%-0.2%時(shí),效果良好(貨架期延長(zhǎng) 50%-100%);添加量超過(guò)0.25%時(shí),不僅效果無(wú)顯著提升,還會(huì)因磷脂酰絲氨酸的磷脂特性導(dǎo)致肉制品出現(xiàn)“油膩感”,影響口感 —— 因此,實(shí)際應(yīng)用中它的適量添加量通常為0.1%-0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),以肉糜或原料肉計(jì));

儲(chǔ)存溫度

低溫儲(chǔ)存可顯著增強(qiáng)磷脂酰絲氨酸的效果:在 4℃冷藏條件下,它的自由基清除速率較25℃常溫下高30%-40%,金屬離子螯合穩(wěn)定性提升25%,因此,冷鮮肉、低溫肉制品中磷脂酰絲氨酸的貨架期延長(zhǎng)幅度(50%-100%)顯著高于高溫肉制品(20%-30%);反之,高溫儲(chǔ)存(如37℃)會(huì)加速其氧化分解,降低其作用效果,此時(shí)需適當(dāng)提高它的添加量(如增至0.2%-0.25%);

肉制品pH

肉制品的pH值(通常為5.5-6.5)會(huì)影響磷脂酰絲氨酸的解離狀態(tài)與活性:它的氨基在酸性條件(pH5.5)下易質(zhì)子化(-NH₃⁺),增強(qiáng)與金屬離子的螯合能力,但會(huì)降低自由基清除效率;在中性條件(pH6.0-6.5)下,PS以“-NH/-PO₄³⁻”形式存在,自由基清除與金屬螯合效果均良好 —— 因此,在發(fā)酵肉制品(如發(fā)酵香腸,pH 4.5-5.0)中使用磷脂酰絲氨酸時(shí),需搭配少量pH調(diào)節(jié)劑(如碳酸氫鈉)將pH升至5.5-6.0,以確保其活性。

四、研究結(jié)論與應(yīng)用前景

(一)核心研究結(jié)論

作用機(jī)制明確:磷脂酰絲氨酸通過(guò)清除自由基、螯合金屬離子、穩(wěn)定肌原纖維蛋白、協(xié)同其他成分,從多途徑阻斷肉制品的氧化變質(zhì)與微生物污染,是一種“多功能天然保鮮劑”;

效果顯著且安全:在0.1%-0.2% 添加量下,磷脂酰絲氨酸可使冷鮮肉、低溫肉制品、高溫肉制品的貨架期分別延長(zhǎng)50%-100%、30%-50%20%-30%,且它作為天然磷脂,無(wú)毒性(LD₅₀>5000 mg/kg),不會(huì)產(chǎn)生有害物質(zhì),安全性遠(yuǎn)高于化學(xué)防腐劑;

兼容性強(qiáng):磷脂酰絲氨酸可與茶多酚、維生素E、亞硝酸鹽等成分協(xié)同作用,既能增強(qiáng)保鮮效果,又能減少亞硝酸鹽用量,符合消費(fèi)者對(duì)“低鹽、無(wú)添加”肉制品的需求。

(二)應(yīng)用前景與挑戰(zhàn)

應(yīng)用前景

隨著消費(fèi)者對(duì)食品安全與品質(zhì)要求的提升,天然保鮮劑替代化學(xué)防腐劑成為肉制品行業(yè)的發(fā)展趨勢(shì) ——磷脂酰絲氨酸因兼具抗氧化、護(hù)色、改善質(zhì)構(gòu)的多重功能,可廣泛應(yīng)用于冷鮮肉、低溫肉制品、高溫肉制品等品類,尤其適合高端功能性肉制品(如低脂香腸、有機(jī)冷鮮肉)的開發(fā),提升產(chǎn)品附加值;

現(xiàn)存挑戰(zhàn)

目前磷脂酰絲氨酸在肉制品中的應(yīng)用仍面臨兩大挑戰(zhàn):一是它的生產(chǎn)成本較高(純品價(jià)格約 1000 /kg),導(dǎo)致添加它的肉制品成本上升 5%-10%,限制了其在中低端產(chǎn)品中的應(yīng)用;二是它在肉制品中的分散均勻性仍需優(yōu)化 —— 未來(lái)需通過(guò)“微生物發(fā)酵法降低磷脂酰絲氨酸生產(chǎn)成本”“開發(fā)磷脂酰絲氨酸-淀粉復(fù)合微膠囊改善分散性”等技術(shù)突破,推動(dòng)其在肉制品中的規(guī)?;瘧?yīng)用。

磷脂酰絲氨酸在肉制品中具有顯著的抗氧化作用與貨架期延長(zhǎng)效果,其作用機(jī)制覆蓋“氧化抑制-蛋白保護(hù)-微生物調(diào)控”的多維度,且安全、兼容性強(qiáng)。隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步與成本的降低,它有望成為肉制品行業(yè)中替代化學(xué)防腐劑的關(guān)鍵天然成分,為肉制品的品質(zhì)穩(wěn)定與安全保障提供新的解決方案。

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